近年来,材料科学家合成了一类新的312型陶瓷材料,它们的通式
为M3XZ2,其中,M是一种或几种过渡金属元素(如Ti、V等),
X是一种或几种主族元素,多位III、IV主族元素(如Al、Ge、Si等),
Z是一种或几种非金属元素(如C、N、B等),目前人们研究的312性
三元化合物主要有Ti3SiC2、Ti3AlC2、Ti3GeC2。它们具有相同的晶体结构,
同属于P63/mmc空间群。这类化合物的典型代表是Ti3SiC2。本文浅略
介绍一下Ti3SiC2陶瓷材料。
一、什么是是Ti3SiC2层状陶瓷材料
钛碳化硅Ti3SiC2(Titanium silicon carbide)是一种综合陶瓷材料,
既具有耐高温、抗氧化、高强度的性能,同时又具有金属材料的导电、
导热、可加工性、塑性等。该项材料的发展契机大致在20世纪80年代,
由于纤维、晶须等增强剂的迅速发展和航空高推重比发动机的要求,
陶瓷基复合材料成为研究热点。采用纤维、晶须增强使其韧性得到改善,
但因制备成本高和可靠性差,仍难以应用。针对这一问题研究人员开始
探索兼有金属和陶瓷性质的高温材料,最后在Ti-Si-C系统中找到一种钛碳化硅(Ti3SiC2)。Ti3SiC2既有金属的特性,在常温下有很好的导热性能和导电性能,
相对较低的维氏硬度和较高的弹性模量;在常温下有延展性,可以像金属一样
进行加工,在高温下具有塑性;同时,它又具有陶瓷材料的性能,有高的屈服
强度,高熔点、高热稳定性和良好的抗氧化性能,在高温下能保持高强度。
更有意义的是它又比传统的固体润滑剂石墨、二硫化钼有更低的摩擦系数和
良好的自润滑性能。
早在2005年12月,我国国家科学技术部就发布过一项动态称:一种具有自主
知识产权、Ti3SiC2系导电陶瓷制作的新一代高速列车受电弓滑板在国家863计划
高性能结构材料技术主题资助下于国内成功研制,这一项目承担单位北京交通
大学历经两年相继攻克了高纯度Ti3SiC2、Ti3AlC2、Ti2SnC等陶瓷粉料批量合成
技术、滑板制造工艺,完成了理化特性研究、滑板装车考核运行。该课题组
成功研制的Ti3SiC2系陶瓷滑板具有导电率高、耐冲击、耐磨耗、耐电弧烧蚀、
对接触网线磨耗小等显著特点,有效的解决了国内外当时使用的碳基滑板以
及粉末冶金滑板磨耗快、易破碎、对接触网线损伤大等问题。当年研制成功
的Ti3SiC2系陶瓷滑板对我国铁路的这一高速化进程发展发挥了重要作用。
二、Ti3SiC2层状陶瓷材料的主要性能
Ti3SiC2综合了陶瓷和金属的特性,高的弹性模量、高熔点和高温稳定性等
反映类似陶瓷的性质;而高的电导率、高的弹性模量、高熔点和高温稳定性
等反映其类似陶瓷的性质。
表1. Ti3SiC2陶瓷材料的主要性能指标(室温)
对Ti3SiC2抗损伤性研究表明,其压痕之下的亚表明有很大的伪塑性损伤区。
原因在于Ti3SiC2在接触损伤时有多重能量吸收机制,如扩散微裂纹、裂纹偏转、
晶粒拔出、晶粒弯折等。而且,这类材料具有很好的自润滑性。这种材料作为
高温结构材料、电刷材料、自润滑材料、热交换材料等具有广泛的应用前景。
但相对较低的硬度、耐磨性及相对其他陶瓷材料较低的抗氧化性限制了其应
用于耐疲劳、耐磨损及抗氧化等敏感场合。
三、Ti3SiC2层状陶瓷材料的应用
(一)生物医学上的应用
在牙科里要求口腔环境所使用的材料或部件,既能经受长时间的氧化作用,
保持稳定性,又需要有良好的可加工性和可塑性。Ti3SiC2这种既有陶瓷材料
的性能又有金属特性,同时又兼具较好的生物相容性,使其应用于人体成为可能。Ti3SiC2能够被加工出尺寸精确的螺纹,且无需润滑剂,因此可以制作成种植体
或修复体等在口腔医疗临床方面应用。Ti3SiC2弹性模量与氧化锆(1.9×105MPa)
相比,更接近牙釉质或牙本质,这使它应用于桩或烤瓷牙内冠的潜力增加。
自蔓延高温发所得的Ti3SiC2材料含有多孔组织,可能更易于组织与其结合。
低的摩擦系数使它可能应用于正畸,以增加滑动性降低摩擦阻力。抗腐蚀性
以及抗氧化性是该材料应用于口腔环境并保持其稳定性的重要条件。该材料
与瓷粉皆属陶瓷材料,其结合程度可能好于金属与瓷的结合,因此对于烤瓷牙
内冠,其应用范围也许要更广。
不过在当前已知的Ti3SiC2制备方法中,必须改善制备工艺才能得到纯净
的Ti3SiC2块体,进而了解该材料更多更准确的特性。并且该材料的生物相容性
和口腔临床实用性还仍需进一步的实验室和临床研究来证实。
(二)耐火材料上的应用
随着陶瓷工业快速烧成技术的推广作用,窑具使用的循环周期越来越短,
使用条件更为苛刻,因此需要不断提高窑具材料的抗热震性能,以满足陶瓷
工业快速烧成技术的发展需要。窑具作为一种高级耐火材料,其质量好坏对
烧成制品的质量有着重要的影响。Ti3SiC2陶瓷材料对热震不敏感,其独有的
层状结构和高温下的塑性行为都可以缓解热应力的作用。材料经过△T=1400℃
的热震残余强度仍在300MPa以上,抗热震性能最好的可以承受900℃的温差。
同时Ti3SiC2陶瓷材料具有较好的耐化学腐蚀性、易加工、原料相对成本低等
优势,使其成为一种可待开发的理想窑具材料。
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检测方法:化学分析法:重量法、容量法、光度法
仪器分析法:ICP-AES法、ICP-MS法、GDMS法、AAS法、AFS法、XRF法、气体分析法)
组织结构分析
金相分析:硬质合金孔隙度和非化合碳、合金线材料晶粒细化能力、镀层厚度测量、合金晶粒度及高低倍金相检查、无氧铜含量(铜的氢脆实验)、合金中非金属夹杂和晶间腐蚀、黄铜耐脱锌性、铝箔针孔个数及厚度等
扫描电子显微镜分析:断口分析、样品表面形貌观察、微区成分分析(包括点、线、面)、层厚度、EBSD分析等
透射电子显微镜分析:样品明暗场形貌像、电子衍射像、高分辨像、微区成分分析(包括点、线、面)、高角环形暗场像、原位加热或冷冻实验观察等
电镜制样:扫描电镜制样(电镜制样、粉末分散制样、喷碳、喷金)、EBSD制样、透射电镜制样(磨样、离子减薄、电解双喷、截面样品制备、粉末样品分散制样、萃取复型等
X衍射分析:物相分析、定量物相分析、点阵常数、残余应力、高分辨衍射、织构分析、图谱数据、晶体定向、全谱拟合、残余奥氏体定量测定等
粉末性能分析:激光粒度测试、比表面积测试、松装密度测试、振实密度测试、流动性测试、水分测试、溶液的PH测试、安息角测试、粒度(干筛分法)等.
性能测试
拉伸试验(包括高低温拉伸试验)
工艺性能试验(剪切、弯曲、扩口、压扁、压缩、三点弯曲)
物理性能试验(电阻率、导电率、密度、粗糙度、高低温热膨胀系数、导热系数、热扩散系数、比热容、相变点、相变焓值、固液相线、外推起始温度)
硬度试验(布氏硬度、洛氏硬度、维氏硬度)
冲击试验(室温冲击、低温冲击)
疲劳试验(高周疲劳、低周疲劳、平面应变断裂韧性、裂纹扩展速率、裂纹扩展速率门槛值)
蠕变、持久、松弛试验
腐蚀(剥落腐蚀、应力腐蚀、点腐蚀、晶间腐蚀、周期浸润腐蚀、全浸腐蚀)
表面(涂层附着性、热老化、高温抗氧化性、中性盐雾、酸性盐雾等)
电化学
表面测试
金、银、铂、钯等饰品的快速无损检测
金属材料的定性、半定量分析
金属管材、棒材、板材、线材、型材及各种铸件、锻件的无损探伤
成套无损探伤设备的研制与开发
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